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　　(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 113125609 A (43)申请公布日 2021.07.16 (21)申请号 2.8 G01N 30/64 (2006.01) G01N 30/96 (2006.01) (22)申请日 2021.04.21 (71)申请人 中国检验检疫科学研究院综合检测 中心 地址 100123 北京市朝阳区高碑店北路甲3 号 申请人 中检科（北京）测试技术有限公司 (72)发明人 王文枝郭亚丽宋小莉吴瑛 胡会清李永亮庞瑞龙王东斌 于丽毕尚会 (74)专利代理机构 北京开阳星知识产权代理有 限公司 11710 代理人 王璐 (51)Int.Cl. G01N 30/02 (2006.01) 权利要求书1页 说明书4页 附图2页 (54)发明名称 一种测定样品中亚硫酸盐的方法 (57)摘要 本发明涉及化学检测技术领域，具体公开了 一种测定样品中亚硫酸盐的方法。本发明通过将 待测样品分别进行吹脱处理与氧化处理，仅利用 离子色谱法分别测定不同处理后样品中的硫酸 盐浓度，即可通过简单计算得知待测样品中的亚 硫酸盐浓度。本发明所述方法既避免了亚硫酸盐 在检测过程中发生氧化导致的误差问题，又避免 了亚硫酸盐和硫酸盐离子峰相互干扰影响检测 结果准确性的问题。且本发明方法操作简便，适 用性强。 A 9 0 6 5 2 1 3 1 1 N C CN 113125609 A 权利要求书 1/1页 1.一种测定样品中亚硫酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤： (1)将待测样品分为预处理样品1和预处理样品2； (2)将预处理样品1的pH值调节至1.0～1.6，使其中的亚硫酸盐完全转化为溶解态二氧 化硫，采用氮吹仪对预处理样品1中的二氧化硫进行完全吹脱，获得亚硫酸吹脱样品1； 利用离子色谱法对亚硫酸吹脱样品1的硫酸盐浓度进行测定，即得待测样品中硫酸盐 的浓度； (3)利用氧化剂将预处理样品2进行完全氧化，获得亚硫酸盐氧化样品2； 利用离子色谱法对亚硫酸盐氧化样品2的硫酸盐浓度进行测定，即得待测样品中硫酸 盐与亚硫酸盐氧化所得硫酸盐的总浓度； (4)利用步骤(2)和步骤(3)所测得的硫酸盐浓度，计算待测样品中亚硫酸盐的浓度； 以上步骤(2)和步骤(3)不分先后。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，利用盐酸调节预处理样品1的 pH值。 3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述氧化剂为双氧水。 4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)和步骤(3)中的离子色谱测定方法 与色谱条件为： 仪器：离子色谱仪； 色谱柱：IonPac AS11‑HC(250mm×4.0mm  i.d.)，AG11‑HC(50mm×4.0mm  i.d.)； 流动相：KOH溶液，22mmol/L； 检测器：电导检测器； 检测池温度：35℃； 流速：1.0mL/min； 进样量：50μL； 柱温：30℃。 2 2 CN 113125609 A 说明书 1/4页 一种测定样品中亚硫酸盐的方法 技术领域 [0001] 本发明涉及化学检测技术领域，尤其涉及一种测定样品中亚硫酸盐的方法。 背景技术 [0002] 离子色谱法作为一种快速、灵敏的检测方法被广泛应用于各种可溶性无机盐的测 定。然而通常情况下，亚硫酸盐和硫酸盐会共存，即有亚硫酸盐存在时必然有硫酸盐存在。 在利用常规的离子色谱法测定含有硫酸盐的工业水、工业废水中的亚硫酸盐含量时，在样 品预处理及进样过程中，由于液相中溶解氧的存在易使亚硫酸盐被氧化为硫酸盐，从而导 致测试结果存在误差；特别是当亚硫酸盐的浓度比较低时，对测试结果引起误差的影响将 更为显著。 [0003] 此外，亚硫酸盐和硫酸盐离子峰保留时间比较接近，色谱峰存在重叠区域，互相干 扰，也会影响测定结果的准确性。 [0004] 针对亚硫酸盐氧化的问题，目前的做法是使用抗氧化剂如甲醛类物质来稳定亚硫 酸盐，但此方法操作繁琐，且对pH值的控制要求较高；但对于亚硫酸盐和硫酸盐离子峰接近 的问题，采用单一的电导检测器仍然无法进行有效的分离，适用性不高。 [0005] 因此，急需开发一种可准确检测样品中亚硫酸盐含量的方法，既能避免亚硫酸盐 在检测过程中发生氧化导致的误差问题，又能避免亚硫酸盐和硫酸盐离子峰相互干扰影响 检测结果准确性的问题。 发明内容 [0006] 为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种测定样品中亚硫酸盐 的方法。 [0007] 为了实现本发明目的，本发明的技术方案如下： [0008] 本发明提供一种测定样品中亚硫酸盐的方法，包括如下步骤： [0009] (1)将待测样品分为预处理样品1和预处理样品2； [0010] 所述预处理样品1和预处理样品2中的亚硫酸盐与硫酸盐的浓度完全相同，仅为之 后分别进行不同处理而区分； [0011] (2)将预处理样品1的pH值调节至1.0～1.6，使其中的亚硫酸盐完全转化为溶解态 二氧化硫(水合二氧化硫)，采用氮吹仪对预处理样品1中的二氧化硫进行完全吹脱，获得亚 硫酸吹脱样品1； [0012] 利用离子色谱法对亚硫酸吹脱样品1的硫酸盐浓度进行测定，即得待测样品中硫 酸盐的浓度； [0013] (3)利用氧化剂将预处理样品2进行完全氧化，获得亚硫酸盐氧化样品2； [0014] 利用离子色谱法对亚硫酸盐氧化样品2的硫酸盐浓度进行测定，即得待测样品中 硫酸盐与亚硫酸盐氧化所得硫酸盐的总浓度； [0015] (4)利用步骤(2)和步骤(3)所测得的硫酸盐浓度数据，计算待测样品中亚硫酸盐 3 3 CN 113125609 A 说明书 2/4页 的浓度； [0016] 以上步骤(2)和步骤(3)不分先后。 [0017] 作为优选，步骤(2)中，利用盐酸调节预处理样品1的pH值。 [0018] 作为优选，步骤(3)中，所述氧化剂为双氧水，双氧水(H O )在氧化亚硫酸根生成 2 2 2‑ SO 后被还原为HO，不会产生其他干扰物质。 4 2 [0019] 进一步地，步骤(2)和步骤(3)中的离子色谱测定方法与色谱条件为： [0020] 仪器及型号：离子色谱仪(Dionex  ICS 5000+)； [0021] 色谱柱：IonPac AS11‑HC(250mm×4.0mm  i.d.)，AG11‑HC(50mm×4.0mm  i.d.)； [0022] 流动相：KOH溶液，22mmol/L； [0023] 检测器：电导检测器； [0024] 检测池温度：35℃； [0025] 流速：1.0mL/min； [0026] 进样量：50μL； [0027] 柱温：30℃。 [0028] 本发明涉及到的原料或试剂均为普通市售产品，涉及到的操作如无特殊说明均为 本领域常规操作。 [0029] 在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，得到具体实施方 式。 [0030] 本发明的有益效果在于： [0031] 本发明通过将待测样品分别进行吹脱处理与氧化处理，仅利用离子色谱法分别测 定不同处理后样品中的硫酸盐浓度，即可通过简单计算得知待测样品中的亚硫酸盐浓度。 [0032] 本发明所述方法既避免了亚硫酸盐在检测过程中发生氧化导致的误差问题，又避 免了亚硫酸盐和硫酸盐离子峰相互干扰影响检测结果准确性的问题。且本发明方法操作简 便，适用性强。 附图说明 [0033] 此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本发明的实施 例，并与说明书一起用于解释本发明的原理。 [0034] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现 有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而 言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。 [0035] 图1为本发明实施例中硫酸盐溶液标准物质测定结果。 [0036] 图2为本发明实施例中样品1的硫酸盐测定结果。 [0037] 图3为本发明实施例中样品2的硫酸盐测定结果。 具体实施方式 [0038] 为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面将对本发明的方案 进行进一步描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可 以相互组合。 4 4 CN 113125609 A 说明书 3/4页 [0039] 在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但本发明还可以采 用其他不同于在此描述的方式来实施；显然，说明书中的实施例只是本发明的一部分实施 例，而不是全部的实施例。 [0040] 下面将结合实施例对本发明的优选实施方式进行详细说明。需要理解的是以下实 施例的给出仅是为了起到说明的目的，并不是用于对本发明的范围进行限制。本领域的技 术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下，可以对本发明进行各种修改和替换。 [0041] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。 [0042] 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。 [0043] 实施例1 [0044] 本实施例用于说明测定样品中亚硫酸盐含量的具体方法，包括如下步骤： [0045] 1、将待测样品分为预处理样品1和预处理样品2； [0046] 2、采用盐酸将预处理样品1的pH值调节至1.0～1.6，使亚硫酸盐完全转化为溶解 态二氧化硫(水合二氧化硫)； [0047] 采用氮吹仪对预处理样品1中的二氧化硫进行完全吹脱，获得亚硫酸盐酸化吹脱 样品1； [0048] 3、将足量的双氧水加入到预处理样品2中，并充分掺混到亚硫酸盐的完全氧化，制 得亚硫酸盐氧化样品2； [0049] 4、采用离子色谱法测定亚硫酸盐酸化吹脱样品1和亚硫酸盐氧化样品2的硫酸盐 浓度； [0050] 亚硫酸盐酸化吹脱样品1中的硫酸盐浓度为原始待测样品中硫酸盐浓度； [0051] 亚硫酸盐氧化样品样品2中硫酸盐浓度为原始待测样品中硫酸盐和亚硫酸盐全部 氧化后生成的硫酸盐浓度； [0052] 根据样品1和样品2的测定结果即可计算得出原始待测样品中亚硫酸盐的浓度。 [0053] 其中，色谱测定方法与色谱条件为： [0054] (1)仪器及型号：离子色谱仪(Dionex  ICS 5000+) [0055] (2)色谱柱：IonPac AS11‑HC(250mm×4.0mm  i.d.)，AG11‑HC(50mm×4.0mm  i.d.)； [0056] (3)流动相：KOH溶液，22mmol/L； [0057] (4)检测器：电导检测器； [0058] (5)检测池温度：35℃； [0059] (6)流速：1.0mL/min； [0060] (7)进样量：50μL； [0061] (8)柱温：30℃。 [0062] 针对实际样品进行亚硫酸盐的测定，测定结果如图1、图2和图3所示。 [0063] 图1是硫酸盐溶液标准物质色谱图，图2为样品1硫酸盐色谱图，图3为样品2硫酸盐 色谱图。样品1中硫酸根浓度为样品稀释10倍以后的测定结果，所以样品中实际含有的硫酸 根浓度为29.4mg/L；样品2中硫酸根浓度为样品稀释10倍后的测定结果，所以样品中实际含 有的硫酸根为43.5mg/L。换算后得到实际样品中亚硫酸根浓度为11.8mg/L。 [0064] 以上所述仅是本发明的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本发 5 5 CN 113125609 A 说明书 4/4页 明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的 一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明 将不会被限制于本文所述的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一 致的最宽的范围。 6 6 CN 113125609 A 说明书附图 1/2页 图1 图2 7 7 CN 113125609 A 说明书附图 2/2页 图3 8 8